什么是电化学阻抗光谱学?

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导言

在瞬息万变的能源存储领域,准确表征和监测电池性能变得越来越重要。在 SINEXCEL-RE,我们的使命是提供精确、可靠和高效的电池测试解决方案,而电化学阻抗光谱仪(EIS)是我们武器库中最强大的工具之一。.

原则和关键概念

电化学阻抗光谱(EIS)或交流阻抗光谱是一种非破坏性电气测量技术,用于探测电池等设备的内部电化学行为。一般来说,EIS 在电池上施加一个小的交流或电压信号,并在很宽的频率范围内扫描该信号,同时测量系统的响应。通过阻抗分析响应,EIS 将提供有关内部电阻、电容、电荷转移过程和扩散效应的信息。.

阻抗的数学定义是

在数学上,阻抗 Zω

在哪里?

  • 是施加的小交流电压(复振幅)
  • 为当前响应(复数)
  • 是实部(电阻)
  • 为虚部(无功)

由此还可以计算出 规模 和 相位:

规模

这些随频率变化的数值有两种常见的绘制方式:

  • 奈奎斯特图地形图(虚)与(实)
  • 博德图:曲线图和相位频率
a.奈奎斯特图c.博德图

a.奈奎斯特图

c.博德图

c.等效电路

c.等效电路

 

图 1:典型 EIS 响应示意图

上图 1 展示了电化学阻抗能谱仪 (EIS) 中使用的三种基本视觉效果。奈奎斯特图在 x 轴上显示实阻抗,在 y 轴上显示负的虚分量,其典型特征是一个半圆代表电荷转移电阻,其后是一个 45° 的沃伯格尾巴,表示离子扩散。Bode 图显示阻抗的大小和相位角如何随频率变化,从而反映出电阻、电容和扩散控制行为之间的转换。最后,等效电路图(Randles 电路是常见的等效电路图)用欧姆电阻、双层电容、电荷转移电阻和沃伯格扩散阻抗来模拟这些电化学过程。总之,这三种视觉效果为通过 EIS 理解电池内部动态提供了一个完整的解释框架。.

为什么 EIS 对电池测试如此重要?

对于像 SINEXCEL-RE 这样的公司来说,专门经营 高精度电池测试系统, 因此,EIS 是一种必要而非选择。它是非破坏性的,因此可以在循环和老化研究期间进行多次测量,甚至可以在进行质量控制测试的项目上进行测量,而不会影响电池的性能。EIS 还能深入了解内部过程,高频可探测欧姆电阻,中低频可揭示电荷转移和扩散受限行为,例如与离子扩散相关的沃伯格阻抗。此外,它还提供与充电状态 (SoC)、健康状态 (SoH) 和降解趋势相关的特征,从而提供适当的健康和状态估计,进一步增强了先进的 BMS 功能。最后,EIS 具有灵活性和可扩展性,可无缝融入单个电池、模块或完整电池组的工作流程,因此非常适合研发和量产质量控制。.

EIS 如何运作:关键步骤和注意事项

以下是电池测试系统中进行 EIS 的简化流程:

步骤说明说明/要点
1.单元设置在受控环境中将电池/电芯连接到测试系统(如恒电位仪或电池测试系统)。.确保稳定和可重复的条件。.
2.应用扰动如果需要,在直流偏压上叠加一个小的正弦交流信号(几毫伏或电池电压的一小部分)。.交流信号应足够小,以保持在线性响应区域内。.
3.扫频在较宽的频率范围(千赫兹至兆赫兹)内扫描信号,以捕捉所有相关的电化学动态。.高频探测电荷转移;低频探测扩散和质量传输。.
4.测量响应测量每个频率的电流响应(如果是电压控制)或电压响应(如果是电流控制);记录振幅和相位滞后/前导。.精确测量相位和幅值对阻抗计算至关重要。.
5.分析阻抗根据记录的数据计算复阻抗,绘制奈奎斯特图和波特图,并与等效电路模型 (ECM) 进行拟合。.提取电阻、电容和扩散系数等有意义的参数。.
6.解读结果使用提取的参数来评估电池的健康状况和性能。.例如电阻增加 → 老化;扩散变化 → 电极/材料降解。.

挑战与最佳做法

虽然 EIS 功能强大,但实际测量也面临挑战:

挑战/考虑说明最佳做法/注意事项
时间低频 EIS 测量速度较慢,有时每次扫描需要 10 多分钟。.使用优化的频率范围、多正弦或快速扫描技术来缩短测量时间。.
噪音与精度微小的阻抗变化,尤其是在低阻抗电池中,需要高灵敏度。.确保适当的屏蔽、低噪音仪器和稳定的环境条件。.
模型模糊选择合适的等效电路模型并非易事,错误的选择会导致误导性的结果。.将细胞化学知识与模型拟合相结合;根据实验数据验证模型。.
在线实施由于测量时间较长,将 EIS 集成到实时 BMS 中具有挑战性。.使用快速算法(FFT、多正弦激励)和自适应采样,实现实用的在线监测。.

未来的 EIS 和智能电池系统

展望未来,EIS 正在成为智能、自适应电池管理的关键推动因素。值得关注的趋势包括

  • 在线和实时 EIS:将 EIS 集成到电池管理系统中,在不中断运行的情况下执行定期阻抗测量,有助于预测老化、故障,甚至避免故障。.
  • 快速 EIS 技术:使用非正弦信号(如方波激励或多正弦激励),再加上信号处理(如 FFT 或拉普拉斯变换),可大幅缩短测量时间。.
  • 机器学习 + EIS:将数据驱动模型应用于 EIS 频谱,以估算电池的健康状况或剩余使用寿命。.

结论

EIS 不仅仅是一种诊断技术,更是一扇了解电池灵魂的窗口。对 SINEXCEL-RE 来说,利用 EIS 意味着提供世界一流的电池测试和储能解决方案,这些解决方案准确、可靠且具有洞察力。通过 EIS 与我们提供的经过验证的测试系统和数据分析能力相结合,我们为客户(从电池制造商到电网规模的储能运营商)提供了比以往任何时候都更好地了解、监控并最终优化其储能资产的能力。.

如对 SINEXCEL-RE 如何将 EIS 与您现有的测试(或存储)基础设施连接感兴趣,请联系 联系我们 讨论定制功能。.

常见问题

  1. 什么是 EIS?

请回答: EIS 测量电化学系统(如电池或燃料电池)对不同频率的微小交流信号的抵抗和反应。.

  1. 它是如何工作的?

请回答: 施加一个小的交流电压,测量产生的电流,然后计算不同频率的阻抗。.

  1. EIS 能告诉我们什么?

请回答: 它能显示电荷转移电阻、电容、离子扩散、腐蚀率以及电池或燃料电池的健康状况。.

  1. 为什么使用 EIS?

请回答: 它是非破坏性的,可以分离不同时间尺度的过程,并详细了解电化学反应。.

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